[拼音]：ganyou

[外文]：glycerol，propane-1，2，3，-triol

　　學(xué)名丙三醇。無色、無毒、有甜味的粘性液體，具有強(qiáng)吸濕性，沸點290℃，熔點18.17℃。廣泛用于炸藥、合成樹脂、食品、醫(yī)藥及化妝品等工業(yè)。

沿革

1779年，瑞典化學(xué)家K.W.舍勒從橄欖油水解產(chǎn)物中首先發(fā)現(xiàn)了甘油。1886年A.B.諾貝爾用硝化甘油制成無煙火藥巴力斯太（ballistite）后，大大促進(jìn)了甘油的生產(chǎn)。

1948年以前，甘油全部從動植物油脂制皂的副產(chǎn)物中回收。40年代由于合成洗滌劑的發(fā)展使制皂工業(yè)縮減，甘油產(chǎn)量不敷需要，促使合成甘油的研究開發(fā)。1948年，美國殼牌化學(xué)公司以丙烯為原料經(jīng)氯丙烯、環(huán)氧氯丙烷合成甘油首先投產(chǎn)。此后，其他多種以丙烯為原料合成甘油的生產(chǎn)方法曾在工業(yè)中應(yīng)用。例如丙烯氧化經(jīng)丙烯醛的合成法；烯丙醇經(jīng)次氯酸化、皂化的合成法；以過醋酸氧化的合成法等。合成法生產(chǎn)的甘油純度較高，但生產(chǎn)成本也高，所以天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料。

生產(chǎn)方法

按原料來源不同，甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類：以天然油脂為原料的方法及以丙烯為原料的合成法，所得甘油分別俗稱為天然甘油和合成甘油。

以天然油脂為原料

生產(chǎn)甘油有兩條途徑，即皂化和水解。

（1）利用制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)：

式中R為烷基（下同）。所得產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及一部分甘油;下層是廢堿液，為含有鹽類、氫氧化鈉的甘油稀溶液。上層液經(jīng)洗滌或離心分離回收甘油。下層廢堿液中甘油含量為12％～15％，經(jīng)凈化處理，去掉有機(jī)雜質(zhì)及過量氫氧化鈉，再加酸調(diào)節(jié)pH，加鐵或鋁鹽使低碳脂肪酸以鐵(鋁)鹽沉淀濾去。凈化后的甘油水溶液經(jīng)真空蒸發(fā)得濃度為82％～84％的粗甘油，再經(jīng)真空蒸餾、活性炭吸附脫色脫臭，制得濃度大于95％的純凈甘油。

（2）油脂水解，基本反應(yīng)為：

油脂水解不用催化劑，在低于5MPa壓力、小于250℃溫度下連續(xù)高壓水解，直接得到含甘油的水溶液(俗稱甜水)，其中甘油含量約14％～20％。

以丙烯為原料

合成甘油有多種方法（見圖），可歸為兩大類，即氯化和氧化。現(xiàn)在工業(yè)上仍在使用的是丙烯氯化法及過醋酸氧化法。烯丙醇通過次氯酸化得一氯丙二醇，最終生成甘油的方法步驟繁多，已于1963年停產(chǎn)。丙烯氧化通過丙烯醛的合成法因收率低、成本高，也已于1981年停產(chǎn)。

（1）丙烯氯化法　是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法，共包括四個步驟：即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷于加壓和100～200℃下，在10％氫氧化鈉溶液中進(jìn)行水解，生成的含氯化鈉的甘油水溶液（甘油含量5％～20％），經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾得純度為98％的甘油。

（2）丙烯過醋酸氧化法　丙烯與過醋酸作用合成環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙醇。后者再與過醋酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇（即縮水甘油），最后水解為甘油。后兩步反應(yīng)式如下：

后兩步反應(yīng)采用特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔連續(xù)進(jìn)行。原料烯丙醇和過醋酸的醋酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60～70℃、13～20kPa。塔頂蒸出醋酸乙酯溶劑和水;塔釜得到甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高，采用過醋酸為氧化劑，可不用催化劑，反應(yīng)速度較快，簡化了流程。過醋酸可由乙醛液相氧化制得，當(dāng)兩種過程相配合時，生產(chǎn)每噸甘油，可同時聯(lián)產(chǎn)2.5t醋酸。

用途

甘油在工業(yè)、醫(yī)藥及日常生活中用途十分廣泛。目前大約有1700多種用途。在醫(yī)藥方面，用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑和甜味劑，還可配制外用軟膏或栓劑等。用甘油制取的硝化甘油用作炸藥原料。在塑料工業(yè)中用以制取醇酸樹脂、聚酯、縮水甘油醚、環(huán)氧樹脂等。在紡織和印染工業(yè)中用以制取潤滑劑、吸濕劑、織物防皺防縮處理劑、擴(kuò)散劑和滲透劑。在食品工業(yè)中用作甜味劑、煙草的吸濕劑和溶劑。此外，在造紙、化妝品、制革、照相、印刷、金屬加工、電工材料和橡膠等工業(yè)中都有著廣泛的用途。

參考文章

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標(biāo)簽：甘油

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